作者：郑晓敏
黑色食品能预防和食疗多种现代病，具有良好的营养、保健、美容、益智、抗衰的功能，中医自古以来把黑色食品列为滋补佳品。如黑米制成的食品清香软糯，有滋阴补肾、补胃暖肝和明目活血的功效，用它入药，对头昏、贫血、白发、肝病和眼疾等疗效甚佳：黑色食品越来越受人们的关注，它的天然性、保健性、多功能性等正在逐渐改善着人们的饮食结构。
黑色食品中营养价值高，含有多种有价值的成分，也含有多种微量元素，它们的摄入过量、不足或缺乏都会不同程度地引起人体生理的异常或发生疾病，微量元素对人体健康、生长发育和防治疾病有密切关系，生物无机化学在分子水平上已经揭示微量元素在人体的作用机理。电感耦合等离子体原子发射光谱法( ICP-AES)具有检出限低、线性范围宽、干扰少、精密度高等特点，并可：进行多元素的同时快速分析，能适应复杂体系的微量或痕量元素分析。
采用微波消解技术样品预处理，通过ICP-AES测定黑色食品中钙、镁、锌、铁、铜、锰、钼、锶、钴、钒、硒及硼等12种生物体必需的微量元素含量。其中钙、铜、铁、锌、锰、硒是较受关注的几种微量元素，微量元素在抗病、防癌、延年益寿等方面都还起着不可忽视的作用。
1试验部分
1.1试剂
电感耦合等离子体光谱发射仪( ICP-AES)：美国Perkin Elmer公司；CEM-MARS-5微波消解仪：意大利，MILESTONE；Mni消解罐：美国CEM公司；GDYQ-704S食品检测快速粉碎机：北京宏昌信科技有限公司；5 000μL，1000 μL和100 μL可调式移液器：上海求精生化试剂仪器有限公司；滤纸：非纤维滤纸；等。
各元素标准储备溶液：100 mg．L-1（国家有色金属及电子材料分析测试中心）。
硝酸、硫酸、过氧化氢为优级纯（科密欧化学试剂）；试验用水为高纯去离子水(电阻率大于18.2M�．m)。所用玻璃器皿均经硝酸(5：95)溶液浸泡24 h以上，并用高纯去离子水清洗干净。
1.2仪器工作参数
ICP-AES测试参数设置：射频功率1.20 kW，等离子气流量15.0 L．min-1，辅助气流量2.25 L．min-1，雾化气流量0.75—0.85 L．min-l，分析时泵速15 r/min，快冲泵速50 r/min，提升量1.8 mL．min-1，进样延迟20s，样品冲洗时间20 s，稳定时间20 s，读数2次。
1.3试验方法
将黑色食品样品用高纯去离子水洗净，自然风干后，用食品检测粉碎机绞碎成均匀的微细粉末。精确称量0.250 0±0.020 0 g的样品，置于聚四氟乙烯消解罐中，标记好相应的消解罐标号，加入一定量硝酸和过氧化氢进行微波消解，采用程序升温：6 min升至130℃并保持3 min;5 min升至170℃并保持3 min;5 min升至190℃±5℃并保持15 min，冷却时间10
min。在通风橱内开启每个消解罐并泄压，排出罐中的棕色气体，此时溶液显淡蓝色，将消解罐内的溶液在电热板上在60℃下加热，蒸发除去多余的HNO3，加入2 mL H202继续蒸发除去多余的H2O2和HNO3，待杯中消解液剩余3 mL左右时取下，用一次性滴管转移到25 mL的容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，摇匀放置。按上述步骤制备不含样品的空白溶液。
2结果与讨论
2.1各元素分析谱线的选择
ICP-AES测定元素时可以选择多条分析线，根据样品中各元素的含量水平，对每个测定元素选取2、3条谱线进行测定，综合分析强度、干扰情况及稳定性，选择谱线干扰少、精密好的分析线，结果见表1。
2.2工作曲线及检出限
分别移取各元素的标准储备溶液0，0.05, 0.10．0.50, 1.00和2.00 mL至100 mL容量瓶中，各加入硝酸5.0 mL，用去离子水定容至刻度，摇匀放。标准溶液系列中各元素的质量浓度分别为0，0.05，0.10，0.50，1.00和2.00 mg．L-1。在仪器工作条件下进行测定，并拟合得到12种元素的工作曲线。连续测定空白溶液12次，计算标准偏差，根据3倍空白标准偏差对
应的浓度得出各元素的检出限，由10倍的空白标准偏差对应的浓度得出各元素的测定下限，结果见表2。
2.3准确度试验
按试验方法及国标法测定紫菜中Ca、Mg、Zn、Fe、Mn、Cu、Sr、Se、Mo、Co、V、B等12种元素的含量，平行测定8次，取平均值，测定结果见表3。比较两方法测定结果的显著性，计算测定结果Mg元素t=2.06，在置信度95%查t=2.08，t计<t表，RSD小于5%，表明方法和国标法( GBIT 5009.90-2003)无显著性差异，说明方法能满足黑色食品样品的分析要求。
2.4样品分析
按试验方法对香菇、木耳、深海紫菜、海带、紫白菜、苋菜、紫云豆、黑豆、核桃、松子、黑芝麻、黑米、桑椹、紫薯、枣、首乌、生地等16种黑色食品样品进行分析，平行测定8次，计算相对标准偏差，1 2种微量元素的测定结果见表4及表5。
检测表明，黑色食品不同，12种微量元素含量差别较大。木耳、深海紫菜、苋菜、黑豆及黑芝麻含有丰富的Ca、Mg、Fe及Zn，松子中Mn、Cu元素含量较高，山珍之王的香菇含Zn量最高，比较适合精液异常患者食用；紫包菜及紫薯富含元素Se，紫包菜、紫薯具有抗癌功能；海带中含Ca、Mg、Fe、Zn、Sr和B比较高，尤其是Ca、Mg、B、Sr是这16种黑色食品中含量最高的微量元素，科学说明海带是“长寿菜”的美称。
2.5回收试验
按试验方法对样品进行测定，并做加标回收试验，结果见表6。由表6结果可知：各元素回收率在82.7%—119.2%之间，RSD小于5%表明方法可满足黑色食品样品中微量元素检测的要求。
3结论
微波消解技术处理黑色食品样品，采用ICP-AES对香菇、木耳、深海紫菜、海带、首乌、生地、黑豆、核桃、松子、紫白菜、苋菜、黑芝麻、黑米、桑椹、紫薯、红枣等16种黑色食品中的12种必需微量元素进行测定。结果表明：微波消解样品，ICP-AES可以应用于黑色食品微量元素的含量测定，该方法不仅具有较高的灵敏度和较低的检出限，而且方法简单、快速、准确。在这些样品中，除核桃中钴含量低于测定下限外，其他元素均存在不同含量。钙、镁含量相对较高，硼、钴、钼和硒含量相对偏低，并且不同黑色食品微量元素也存在着较大的差异性。根据检测结果，合理地调节饮食结构，科学增加微量元素的吸收，对于健康饮食有重要的意义；加强微量元素的测定，有助于改变不良的饮食习惯，合理调节膳食。
4摘要
黑色食品样品置于聚四氟乙烯罐中，加入硝酸及过氧化氢后在微波消解仪中按设定程序加热消解。所得样品溶液定容至25 mL，用电感耦合等离子体发射光谱法测定其中钙、镁、锌、铁、铜、锰、钼、钴、钒、锶、硒及硼12种元素的含量。12种元素的浓度在7 361.63～0.028 mg．kg-1范围内与其发射强度呈线性关系，方法的检出限(7 s)在0.008v0.56 μg．L-1之间。方法应用于分析紫菜与按国标方法分析紫菜(GB/T 5009-2003)所得12元素的测定结果没有显著性差异。方法的回收率在82.7%,110.6%之间，RSD在0.26%-4.23%，小于5%。
