作者:张毅
笔者以Ti02纳米管为光催化剂,结合活性炭吸附海绵设计了一款光电催化空气净化器。在工作效果检测中,通过向密封舱中注入甲醛,并利用空气净化器对其进行降解。考察了空气净化器各部件的工作效果,外加电流对光催化剂净化甲醛的影响和光催化剂的使用寿命。
1 实验部分
1.1 光催化剂制备与表征
以钛板(纯度为99. 70/0)为基板,裁剪成20.0 cm×10.0 cm×0.1 cm,在超声波清洗机(KQ -100B型,昆山市超声仪器有限公司生产)中依次用丙酮和去离子水进行清洗。用HN03和HF混合的抛光液去除表面的氧化膜。干燥后,以阳极为钛板,阴极为镍板,电解液选用NH4F、H20和乙二醇的混合溶液,用H3P04调节电解液pH至5.0,调节电压至60 V,搅拌下反应2h。反应结束后洗净,放人马弗炉(MJ -L2301型,天津华北实验仪器有限公司生产)中450℃煅烧2h。
通过扫描电子显微镜(Zeiss Supra 55型,德国蔡司公司生产)观察Ti02纳米管样品的外观形貌,再通过X-射线衍射仪(XD一3型,北京谱析通用仪器责任有限公司生产)测试样品的晶型结构。
1.2 空气净化器的设计与制作
空气净化器外型尺寸为220 mm×255 mm×440 mm,结构如图1所示。
风机出风口直径为150 mm,风量为200m3/h。由铁丝网栅格和活性炭过滤海绵组成一级过滤层。紫外灯选用3个9W的H型双灯管,波长为253.7 nm。在三棱柱支架迎风的2个平面固定Ti02纳米管基板,三棱柱状设计有利于提高紫外光的有效利用率。在尾部单独安装变压器,将220 V交流电转化为SV直流电,将4块基板以并联的方式连人电路中,利用变阻箱改变光催化剂上的通过电流。
1.3检测步骤
空气实验舱为30Ii3的密封舱,密封舱可控温[(15~40)±0.5℃]、调湿[ (200/0~90%)+5%].根据《空气净化器》( GB/T 18801-2002)的实验步骤,调节密封舱内温度为20℃,相对湿度为40%。密封舱内甲醛选用标定后的37%的甲醛原液自然挥发,用风扇使密封舱内甲醛混合分布均匀,使室内甲醛质量浓度为(0. 34 +0. 2)m∥IT13。在室内中心放置空气净化器并工作,甲醛测定仪选用Interscan4160型甲醛测定仪,预热调零后采样读数。
2结果与讨论
2.1 Tio2纳米管光催化剂表征
T102纳米管电镜图如图2所示。
由图2可见,阳极氧化法制备的Ti02纳米管排列整齐、轮廓清晰。在纳米管表面有部分亮白色区域,其为劈裂的纳米线。纳米管内管径平均约为132 nm左右,壁厚约为10 nm左右,管长为(5.8±0.2) um。
Ti0,的XRD图如图3所示。
二氧化钛纳米管在烧结后结晶,晶型有锐钛矿晶型和金红石晶型,其中锐钛矿晶型光催化活性高。由图3可以看出,20在37. 92、40. 52、53. 20。出现的衍射峰为钛基底的特征峰,这是由于X射线穿透能力强,透过Ti02膜照射至钛基底形成。在26. 63、47. 95、63. 57。和70. 58。为锐钛矿型Ti02的特征峰,峰强度高,光催化活性强。
2.2 空气净化器各部分工作效果
空气净化器各部分的净化效果如图4所示。由图4可以看出,空气净化器在甲醛初始质量浓度为0. 34mg/m3,空气净化器在使用3h后彻底净化甲醛。去除活性炭吸附层,单一的光催化部分工作时,其表面通过电流为0.1 A时,在使用3h后,甲醛净化率已达到98. 7%,3.5 h后彻底降解密封舱内甲醛。只有活性炭吸附海绵工作时,活性炭海绵吸附4h后甲醛降解率为84.3 010。
活性炭吸附海绵虽然效果不如光催化剂,但是其可以吸附颗粒灰尘,防止光催化剂被污染。
2.3外加电流大小对光催化剂处理甲醛的影响
去除活性炭海绵后,调节变阻箱使光催化剂上通过的电流分别为0. 20、0.10、0.05、0.01 A和OA。其净化效果如图5所示。由图5可以看出,无外加电流时,4h后降解率为70.3 010。电流为0.2、0.1、0. 05 A和0.01 A时,其降解率分别为100%、100%、84. 5%和76. 1010。随着电流从OA增加至0.1 A时,其净化甲醛效果也不断提高,由此可见,外场电流对光催化剂的工作效果有提升。但是当电流到达一定程度,电流从0.1 A提升至0.2 A后对光催化剂净化效果相似,效果提升不明显。
这是因为外电场中电势梯度的存在使其提高了捕获光生电子的能力,光生电子向阳极方向定向移动,进而降低了电子一空穴对的复合,整个光催化剂的净化能力因此得到明显加强。但是激发出的光电子数量有限,外加电流只是一个外加的提升手段,光电子数量主要来源于光催化剂的晶型结构等自身性质,因此外场电流到达一定大小后,对光催化剂的提升效果不再增加。因此,选择空气净化器外场电流为0.1 A,既便于控制又相对安全节能。
2.4光催化剂使用寿命
空气净化器去除活性炭吸附层后,Ti02纳米管在使用0、240、480 h和960 h后净化甲醛效果如图6所示。工作3h后,其净化率分别为98.7%、96.5 010、94. 1%和92. 6%。使用960 h后,光催化剂净化效果降低为6. 2%。
3结论
(1)采用阳极氧化法制备的T102纳米管排列整齐,具有较强光催化性能,可以降解空气中甲醛。
(2)通过密封舱实验,当甲醛初始质量浓度为0. 34m∥m3,空气净化器整体工作3h后彻底降解甲醛。单一的光催化部分工作3.5 h后彻底降解甲醛。单一活性炭吸附海绵工作4h后降解率为84.3 010。
(3)外场电流的加入提高了光催化剂的工作效果,电流增大到0.1 A后,对催化剂净化效果不再提升。
(4) T102纳米管基板上在使用960 h后,光催化活性没有明显降低。
4摘要:为了降解室内空气中游离甲醛,通过T102纳米管光催化剂和活性炭吸附层制作空气净化器,并在光催化剂表面外加电流提高光催化净化速度。利用扫描电子电镜( SEM)和x-射线衍射(XRD)观察光催化剂的表面形态与晶型。实验结果表明,空气净化器整体工作3h后降解率为100%。光催化部分工作3.5 h后降解率为100qo。活性炭吸附海绵工作4h后降解率为84. 3%。外场电流的加入,提高了光催化剂的工作效果,电流增大到0.1 A后,催化剂净化效果不再提升。光催化剂寿命测试实验中,T102纳米管基板在使用960 h后,光催化活性降解效果仅降低6.2%。